
A segunda lei da termodinâmica estabelece o sentido em que os fenômenos físicos e químicos podem ocorrer, inclusive os processos de transferências de calor. A proposição de experimentos mentais pode ser realizada para verificar a manutenção da validade da segunda lei da termodinâmica através de mecanismos como o proposto por James Clerk Maxwell na descrição de experimento a seguir.
Concebemos um mecanismo hipotético sensível que consegue acompanhar, dentro de um recipiente com ar, a uma temperatura uniforme, cada molécula, em seu curso, que se move com velocidades que não são uniformes. Suponhamos agora que tal recipiente é separado em duas porções, A e B, por meio de uma divisória na qual há um pequeno orifício, e que o mecanismo hipotético, que pode identificar as moléculas individuais, abre e fecha esse orifício, de forma a permitir que somente as moléculas mais rápidas passem de A para B, e somente as mais lentas passem de B para A.
Considerando a manutenção da validade da segunda lei da termodinâmica, assinale a alternativa CORRETA.
1. Entender o experimento. O "demônio" deixa passar de A para B só as moléculas rápidas e de B para A só as lentas. Sem gastar energia, B esquentaria e A esfriaria, e a entropia do gás diminuiria, contrariando a 2ª lei.
2. Onde está a saída. Para distinguir moléculas rápidas e lentas, o mecanismo precisa medir e processar informação. Essas operações geram entropia.
3. Balanço de entropia. A medição produz mais entropia do que o gás perde, então a 2ª lei continua valendo:
$$\Delta S_{gás}<0\qquad\text{mas}\qquad\Delta S_{medição}>|\Delta S_{gás}|\;\Rightarrow\;\Delta S_{total}>0$$
4. Alternativas.
A) Falsa. Levar calor continuamente do frio para o quente, sem alterar as vizinhanças, viola a 2ª lei (enunciado de Clausius).
B) Correta. A medição aumenta a entropia mais do que a redução sofrida pelo gás.
C) Falsa. Selecionar moléculas exige medir, o que consome energia e altera a entropia do conjunto.
D) Falsa. A eficiência máxima (Carnot) depende apenas das temperaturas das fontes, e não da substância de trabalho.
E) Falsa. Um refrigerador retira calor de uma fonte fria. O que a 2ª lei proíbe é fazê-lo sem realizar trabalho externo.



